COD常用測定方法

氯氣校正法

在被測水中添加一定量的硫酸汞、重鉻酸鉀，并將硫酸銀作為催化劑煮沸回流，隨后可以利用硫酸亞鐵銨對其進行滴定。

根據(jù)硫酸亞鐵銨的消耗量就可以估算出相應(yīng)的水質(zhì)COD的值。

這個過程中水里剩余的氯離子會變成氯氣，所以能夠消除氯離子帶來的偏差影響，可以提升準確度。

庫侖滴定法

庫倫滴定法也是水質(zhì)COD檢測中應(yīng)用最為廣泛的方法。

利用電解產(chǎn)生的亞鐵離子來作為滴定劑進行滴定，求出剩余物質(zhì)的量即可得出水質(zhì)COD的具體值。

該方法的應(yīng)用難度小，計算方便，被作為我國水質(zhì)COD檢測領(lǐng)域最常用的測定方法之一。

電解法

在不添加氧化劑的情況下，電解法是最為有效的水質(zhì)COD測定方法。

該方法能夠直接利用化學原理進行測量，相當于簡化了技術(shù)流程，相比于其他技術(shù)更具有便利性。

其基本原理是羥基自由基在電極電解的條件下形成較強的氧化能力，同時有機物會被氧化，所以難以氧化的物質(zhì)往往也會被氧化，這個時候有機物的含量與電流會形成一定正比例的關(guān)聯(lián)，然后根據(jù)電流計算出COD值即可。

紫外吸收光譜法

紫外吸收光譜技術(shù)是在確定水樣有機物的含量基礎(chǔ)上，測定出相應(yīng)的水質(zhì)COD的值。

這個過程中主要利用了紫外光譜對有機物的吸收能力，通過特殊的吸收關(guān)系來反映出有機物的含量。

利用該技術(shù)的優(yōu)勢在于成本低、速度快，同時也不容易產(chǎn)生二次污染，不過對于水質(zhì)的構(gòu)成條件具有一定的要求，不適用于環(huán)境較為復(fù)雜的水質(zhì)環(huán)境。

高錳酸鹽法

通過硫酸、高錳酸鉀混合添加的方式，可以通過無機還原性物質(zhì)被氧化情況來進行水質(zhì)COD的檢測，通過對剩余高錳酸鉀的還原情況來計算COD值，該技術(shù)的應(yīng)用較為復(fù)雜，目前應(yīng)用的情況較少。

COD測定的影響因素

預(yù)處理

在進行水質(zhì)COD的檢測工作開展之前需要對其進行預(yù)處理。

一般來說，排出的水中往往具有許多其他影響水質(zhì)檢測的物質(zhì)，通過凈化、去除等方式進行預(yù)處理，可以更好的進行COD的檢測工作。

比如說一定含量的油污往往會影響到水質(zhì)COD的檢測，去除油污后進行檢查能夠更好的反映出水質(zhì)的本來狀態(tài)。

取樣

取樣對于水質(zhì)COD的檢測同樣十分關(guān)鍵。

一般來說，進行水質(zhì)COD的檢測，需要做好取樣的均勻后處理工作，通過污水處理的過程控制以及樣品均勻性管理等方式都可以有效避免取樣環(huán)節(jié)出現(xiàn)的誤差。

除此之外，取樣過程中還需要涉及到體系的穩(wěn)定性以及代表性的問題，這些需要具有一定的工作經(jīng)驗配合國家技術(shù)標準來實施。

氯離子

水質(zhì)COD測定過程中最容易受到氯離子的影響，所以在測定之前需要先對水樣中的氯離子的濃度進行檢測，如果超過一定標準需要想辦法對其進行控制，否則測試出的結(jié)果也將不再準確。

COD測定時如何減少誤差

回流滴定

水樣中具有油化物、懸浮顆粒的情況下，需要借助于回流滴定的方法先行去除掉油化物質(zhì)，隨后再利用分光光度處理方法對其進行預(yù)處理，這樣能夠有效去除雜質(zhì)對于最終水質(zhì)COD的測定結(jié)果的影響。

取樣控制

取樣環(huán)節(jié)控制需要做好避免油脂、懸浮的顆粒物質(zhì)進入的情況，比如說選擇距離液面的油口較近的位置進行處理，效果往往更加顯著。

在水樣中，懸浮顆粒與油脂較少時，水質(zhì)的均勻性較好，這個時候更適合進行采樣。在大多數(shù)情況下，液面水質(zhì)的污染有機物的含量具有一定的差異，在取樣時也要關(guān)注這一點。

首先，取樣過程中需要做好水樣的震蕩攪拌工作，通過讓雜質(zhì)分散開來保持良好的水質(zhì)均勻性，這一點對于提升取樣代表性十分關(guān)鍵，要求在震蕩后立刻進行分析，不可以靜置等待；

其次，在取樣過程中應(yīng)該保持一定的量，這是由于如果選取的量較小，那么代表性可能也會相應(yīng)的降低，特別是一些水質(zhì)中具有大量高耗氧量的顆粒，這些顆粒的分布往往并不是十分均勻，如果取樣的范圍較小，可能會恰好選中或者沒有選中這些顆粒，導(dǎo)致代表性不足。

除此之外，在大多數(shù)情況下水質(zhì)COD測定中取樣的測試可以通過分批重復(fù)測試的方法，然后再利用公式計算的方式求出相應(yīng)的結(jié)果，這樣更具有代表性。

消除氯離子干擾

氯離子對于水質(zhì)COD會產(chǎn)生較大的影響，所以必須考慮如何對其進行去除。

一般來說，可以借助于硫酸汞來進行處理，達到對氯離子的掩蔽；不過由于該物質(zhì)屬于劇毒物質(zhì)，所以檢測過程可能存在一定的危險性。

因而為了進一步實現(xiàn)環(huán)保、降低危害，一些學者根據(jù)氯離子與COD值的回歸曲線來估量COD值的大小。

標準曲線校正法的步驟：先配制不同Cl-濃度的氯化鈉標準曲線并測定COD值，繪制COD-Cl-標準曲線。然后取兩份相同水樣，一份對Cl-不進行掩蔽測定COD值，記為COD總，另一份測定氯離子含量，在標準曲線上查出對應(yīng)的COD值，記為COD·Cl-，則COD總與COD·Cl-差值為該樣品的真實COD值。

在這個過程中不需要添加大量的添加劑就可以得到相應(yīng)的水質(zhì)COD值，該方法可以選擇一些其他的催化劑來替代硫酸汞，減少污染性的同時可以更好的完成水質(zhì)COD的測定工作。

當然還有其他一些方法也能消除氯離子干擾，比如：

疊加法：通過對污水廠內(nèi)的高氯水樣進行分析，設(shè)置出了一種疊加法來測定COD值。通過這種方式使待測水樣變?yōu)榭蔀V和不可濾兩個部分，通過運用標準曲線校正法與國標法來測定，二者得出的總和就是水樣COD值。這種方法對于含懸浮物的高氯廢水COD值的測定十分實用，能保證測定結(jié)果的準確。

密封消解法：其基本原理為在密閉的容器中消解測定COD，當水中的Cl-氧化成Cl2并達到氣液平衡時，Cl-便不能再被氧化，使用適當?shù)难诒蝿?，則可以測定樣品的COD值。

與標準法比，該方法的結(jié)果具有更高的準確度和精密度。有數(shù)據(jù)表明，用密封消解法分析高氯廢水的COD準確度較高，COD在100mg/L～1000mg/L，氯離子濃度小于10000mg/L時，該方法相對誤差≤4.2%。密封消解耗時短，但該方法具有一定的危險性，因此一定要確保實驗的安全。

 

  水質(zhì)、水質(zhì)分析