1

BOD\COD 測定

 

 

1、COD 是否可以兩人相互輔助檢測？

問題描述：

我想問問 COD 實驗從頭到尾需要一個人完成嗎？因為樣品量眾多，所以前期加樣消解是我做，同時另一個同事進行標定硫酸亞鐵銨實驗。等消解完成，同事再進行樣品滴定，我再進行標定。這樣滿足國標規(guī)定標定雙人八平行。

 

因為計算硫酸亞鐵銨數(shù)據(jù)八平行的平均數(shù)，所以我覺得我倆誰做樣品滴定都可以，但是老板認為實驗應該一人到尾，我同事不應該參與實驗。是這樣的嗎？

 

化學需氧量的硫酸亞鐵銨標液是否需要按 GB/T601-2016 的要求，進行“雙人八平行” 的標定嗎？ 

 

解答： 

GB/T601-2016 是石化行業(yè)編制的國家推薦標準，HJ828 等環(huán)境監(jiān)測方法并未引用，因此 GB/T601-2016 對化學需氧量等環(huán)境監(jiān)測項目的標液配制與標定沒有約束力，環(huán)境監(jiān)測實驗室可以選用，但并非必須按 GB/T601-2016 要求來做雙人八平行的標定。

 

在檢測機構(gòu)評審的通用要求和補充要求中也沒有必須采用的 GB/T601-2016 規(guī)定，但如果環(huán)境監(jiān)測機構(gòu)在自己的《程序文件》中規(guī)定了須按 GB/T601-2016 來做雙人八平行的標定，那當然就得“做所寫”和“記所做”。

 

其實環(huán)境監(jiān)測有自己的規(guī)定，《地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范》(HJ 91-2002)的規(guī)定是“用基準物標定法配制的標準溶液，至少平行標定三份，平行標定相對偏差不大于 0.2%，取其平均值計算溶液的濃度。”

 

由于化學需氧量屬常規(guī)項目”，臨配現(xiàn)標“按照雙人八平行執(zhí)行對于人力、試劑的耗費和排放都是不小的壓力。建議按 HJ 91-2002 規(guī)定修改自己的《程序文件》，并按“單人三平行”來進行標定。 

 

2、知道 COD 含量，如何確定 BOD 稀釋倍數(shù)? 

問題描述：

求助兩個水樣，一個 COD 含量 1472.84 來源切片廢水原液；第二個，COD 含量 248.66 來源，總排放池出水，請問在測定兩水樣 BOD5 時需要稀釋么？如果需要應該稀釋多少倍呢？還有就是用不用接種微生物？國標的那兩個表沒看明白。 

 

解答： 

根據(jù)經(jīng)驗推算： 

a、COD 含量 1473mg/L 的 BOD5 約 500-700mg/L，建議分別稀釋 110 倍、100 倍和 85 倍；COD 含量 249mg/L 的 BOD5 約 70-130mg/L，建議分別稀釋 20 倍、17 倍和 14 倍。 

 

b、COD400 以上步驟

（1）根據(jù) COD 值進行稀釋，令稀釋后水樣的 COD 在 400 以下（200--400），記錄稀釋倍數(shù)值 A；

（2）釋后水樣的 COD 來確定稀釋倍數(shù) ；

（3）可以稀釋水樣 COD*0.1 為基準倍數(shù) ；

（4）一般水樣可由基準稀釋倍數(shù) 每遞增 5，做 3 個稀釋倍數(shù)。例如基準稀釋倍數(shù)是 20，則做 20 ，25， 30 三個稀釋倍數(shù)；

（5）如果是工業(yè)廢水、香精廠廢水，可由基準稀釋倍數(shù)遞減 2 個至 3 個梯度 例如可取 5，10，15，20，25 這 5 個倍數(shù)；

（6）當對此類水有經(jīng)驗后可精簡稀釋倍數(shù)；

（7）這樣測得稀釋后水樣的 BOD；

（8）原水 BOD=A*稀釋后水樣的 BOD；

c、如果是生活污水，COD 值一般是 BOD 的三倍

d、一般地表水：當高錳酸鹽指數(shù)小于 10 時，BOD 小于高錳酸鹽指數(shù)，當高錳酸鹽指；

數(shù)大于 10 時 BOD 大于高錳酸鹽指數(shù)，BOD 為 COD 的 40%-60%。 

e、可生化性= BOD5/ COD，一般應＜1，幾乎≠ 1；（造紙廢水約 0.2，紡印廢水約 0.3，餐飲廢水約 0.5，發(fā)酵廢水約 0.60，城鎮(zhèn)生活廢水為 0.3～0.5）。 

f、八種廢水中各自的 BOD5（y）與 CODCr(x)線性關系密切 ,其直線回歸方程分別：

（1）機械廢水 : y=-0.2732x+1.80; 

（2）冷卻廢水 :y=0.1285x+0.11; 

（3）制藥廢水 :y=0.3922x+131.21; 

（4）紡織印染廢水 :y=0.4208x-2.49;

（5）食品加工廢水 :y=0.6126x+13.70;

（6）飲食廢水 :y=0.5992x+17.51; 

（7）醫(yī)院廢水 :y=0.3439x-0.41; 

（8）生活污水 :y=0.486x+17.02 

 

3、BOD5 和 CODCr,CODMn 之間有什么區(qū)別和聯(lián)系啊? 

問題描述：

被這幾個概念弄的糊涂掉了，只知道都是反映水質(zhì)好壞的一個指標，都反映水中有機污染物的多少，既然這樣，為什么要重復用這些指標來評價水體呢? 

 

解答： 

COD、BOD5、IMn 的關系： 

a、COD 絕對是大于 BOD5、IMn 的； 

b、IMn 與 BOD5 一般是前者大于后者，但這不是絕對的，即 BOD5 / IMn ，可＜1，也可＞1，如含有糖廠廢水的地表水 IMn 就有可能小于 BOD5；

由表 1 中選擇適當?shù)?R 值，按式（2）計算 BOD5 的期望值：

ρ=R·Y               （2） 

式中：

ρ—五日生化需氧量濃度的期望值，mg/L; 

Y—總有機碳(TOC)、高錳酸鹽指數(shù)(IMn)、化學需氧量(CODCr)的值，mg/L。

由估算出的 BOD5 的期望值，按另一個表再確定樣本的稀釋倍數(shù)。

 

4、COD 測定方法有哪些？ 

問題描述：

COD 的測定方法高低含量都有，需要詳細些的回答。 

 

解答： 

a、重鉻酸鹽法： 

經(jīng)典標準方法，再現(xiàn)性好，準確可靠。不足之處：回流裝置占的實驗空間大，水、電消耗較大，試劑用量大，操作不便，難以大批量快速測定。 

 

b、測定原理：

在硫酸酸性介質(zhì)中，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，消解反應液硫酸酸度為 9mol/L，加熱使消解反應液沸騰，148℃±2℃的沸點溫度為消解溫度。

 

以水冷卻回流加熱反應反應 2h，消解液自然冷卻后，以試亞鐵靈為指示劑，以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀，根據(jù)硫酸亞鐵銨溶液的消耗量計算水樣的 COD 值。

 

所用氧化劑為重鉻酸鉀，而具有氧化性能的是六價鉻，故稱為重鉻酸鹽法。 

 

c、高錳酸鉀法： 

以高錳酸鉀作氧化劑測定 COD，所測出來的稱為高錳酸鉀指數(shù)。 

 

d、分光光度法： 

以經(jīng)典標準方法為基礎，重鉻酸鉀氧化有機物物質(zhì)，六價鉻生成三價鉻，通過六價鉻或三價鉻的吸光度值與水樣 COD 值建立的關系，來測定水樣 COD 值。 

 

e、快速消解法： 

優(yōu)點為消解體系硫酸酸度由 9.0mg/L 提高到 10.2mg/L，反應溫度由 150℃提高到 165℃，消解時間由 2h 減少到 10min～15min。缺點為微波爐種類不同，試驗的功率和時間均不同。 

 

f、回流 2h 法（經(jīng)典的標準方法）： 

人們?yōu)樘岣叻治鏊俣?，提出各種快速分析方法。主要是提高消解反應體系中氧化劑濃度，增加硫酸酸度，提高反應溫度，增加助催化劑等條件來提高反應速度的方法。

 

g、快速消解分光光度法： 

包括占用空間小，能耗小，試劑用量小，廢液減到最小程度，能耗小，操作簡便，安全穩(wěn)定，準確可靠，適宜大批量測定等優(yōu)點。 

 

快速消解分光光度法是指采用密封管作為消解管，取小計量的水樣和試劑于密封管中，放入小型恒溫加熱皿中，恒溫加熱消解，并用分光光度法測定 COD 值。 

 

5、BOD 的稀釋水如何制備？ 

問題描述：

稀釋接種法對于稀釋水有要求嗎？稀釋水之差大于 0.2 是否不準確?如何制備五日生化需氧量的稀釋水？ 

 

解答： 

先取花園土 150mg～200mg，用純水定容至 1L，將上清液過濾后取 10mL 再定容至 1L 即為接種水（注意空白值最好控制在 3mg/L～4mg/L）。然后將蒸餾水用魚缸增氧泵曝氣 2h 后，按每 L 加入氯化鐵、氯化鈣、硫酸鎂和磷酸鹽四種營養(yǎng)液各 1mL，接種水 5mL～10mL 即為稀釋水。 

 

稀釋水的質(zhì)量應滿足下述要求：溶解氧含量應充分；含有微生物生長所需要的營養(yǎng)物質(zhì)；具有一定的緩沖作用（pH=7 左右）；本身的有機物含量低，空白 BOD5 應小于 0.5 mg/L。

 

6、如何做好 BOD？  

問題描述：

BOD5應該很多實驗室都做，但是經(jīng)常做不好。有經(jīng)驗的來談談，如何做好這個項目呢？做好五日生化需氧量的關鍵操作有哪些？ 

 

解答： 

a、控制稀釋比是關鍵，可根據(jù) COD 值、通過預試驗、或水樣的性質(zhì)和工作經(jīng)驗來估計；

b、選擇剩余 DO 與消耗 DO 均≥2mg/L 的水樣計算作為檢測結(jié)果；

c、水樣 pH 應調(diào)至 6～8，水樣稀釋過程應避免氣泡產(chǎn)生，稀釋時先用虹吸的方法加一半稀釋水于量筒中，再加待測水樣，用稀釋水稀釋至 1000mL 刻度，用特定的攪拌棒混勻后，

用虹吸法將量筒中的稀釋水樣分裝于溶解氧瓶中，水樣培養(yǎng)瓶應充滿不得有氣泡和密封不嚴; 

d、培養(yǎng)溫度是否能控制在 20℃±1℃對 BOD5分析結(jié)果的準確性至關重要，因此應對培養(yǎng)箱溫度進行檢查校準。  

 

02

高錳酸鹽

 

 

1、水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)測定問題

問題描述：

新手，剛接觸水質(zhì)監(jiān)測，高錳酸鹽指數(shù)測定存在問題： 

在高錳酸鹽指數(shù)測定時要標定高錳酸鉀溶液： 

吸取 100.0mL 純水于 250mL 錐形瓶中，加 5mL 硫酸溶液(1+3)，于 80℃~85℃恒溫 水浴中加熱 5min，取出后用移液管向錐形瓶中加 10.00mL 草酸鈉標準儲備 液，用待標定高錳酸鉀貯備液滴定至溶液由無色剛轉(zhuǎn)成微紅色并保持 30s 不褪 色為終點，同時做空白試驗，記錄標定時高錳酸鉀貯備液終讀數(shù)。 

這個同時做空白試驗怎么做，已經(jīng)用純水用來標定了，空白怎么弄？ 

 

解答：

空白試驗就按照上述步驟做，記錄下滴定的值 V1,此時在向錐形瓶中加入 10mL 草酸鈉溶液，此時如果溫度低的話應水浴加熱至水溫 85℃左右，（因為草酸鈉在這個溫度是反應最佳的），再用高錳酸鉀溶液滴定，記錄 V2。

如果你的樣品沒有稀釋，直接用 V2進行計算，如果你稀釋了，兩個體積都要用，用標準上第二個公式計算。

空白的高低對環(huán)境標樣的考核和需要稀釋的水樣影響甚大，因此必須取 100ml 不含有機物的純水同步進行空白試驗；只有在取 100ml 水樣分析時才影響不大。 

 

2、高錳酸鹽指數(shù)空白值如何使用？ 

問題描述：

滴定法一般用減去空白滴定值嗎？看的標準上公式?jīng)]有減空白滴定值，只有稀釋空白滴定的值才參與計算，求知道的人能夠解答下。 

 

解答：

取 100mL 水樣不減，但凡少于 100mL 時須減去稀釋補加水的空白，如取 50mL 水樣時須減去 50mL 稀釋補加水的空白。 

 

3、關于耗氧量使用的高錳酸鉀標定中，要求兩人八平行的困惑。

問題描述：

GB/T5750.7 里面對標定的描述是：吸取 25.00ml 草酸鈉于 250ml 錐形瓶中，加入 75ml 新煮沸放冷的純水及2.58ml 硫酸。迅速自滴定管中加入約24ml高錳酸鉀，待褪色后加熱至65℃，再繼續(xù)滴定呈微紅色保持 30s 不褪，當?shù)味ńK了時，溶液溫度不低于 55℃。記錄高錳酸鉀用量。 

 

問題 1：國標里面直接要較正 K 值，還用不用按照 GB/T 601 里面的雙人 8 平行標定？

問題 2：都說高錳酸鉀不穩(wěn)定，GB/T 601-2006 里面一般滴定溶液都是 2 個月有效期，我們是棕色玻璃瓶放冰箱保存的，半年后標定結(jié)果跟配制的時候相當，保留四位有效數(shù)字只有最后一位不一樣?？梢哉f還是比較穩(wěn)定了。 

問題 3：GB/T601 里面標定要求雙人 8 平行極差不大于 0.18%，這個是非常難做到的，大家都是一次就能實現(xiàn)標定達到要求嗎？特別是 EDTA-2Na 的標定，個人覺得這個標定相當不容易平行。 

 

解答： 

問題 1：國標里面每批次實驗都要做 K 值，草酸鈉比較穩(wěn)定，高錳酸鉀比較不穩(wěn)定，濃度會變化。草酸鈉是準確的，高錳酸鉀變化不大不用再標定。 

問題 2：是這樣說沒錯，像直接買的高錳酸鉀滴定液（1/5 的 0.1mol/L 的濃度）證書上沒開封有效期都是一年的。即使不穩(wěn)定，保存得當還是可以保存一段時間的，像有機標液容易揮發(fā)保存得到在不長時間內(nèi)也是準確的。 

問題 3：GB/T 601 里面的有些標液標定難做的，我們是直接購買標液的。了解過其他實驗

室部分滴定液就自己配置的。像這種 EDTA-2Na 這種不好配置的，也都是用購買有證標液的。

 

4、硫化物標準溶液和標準樣品如何稀釋？

問題描述：

最近在做硫化物的考核樣。用GB/T 16489-1966亞甲基藍分光光度法，標準溶液是購買的，濃度為 100mg/L，直接用水稀釋成 10mg/L；標準樣品也是從安瓿瓶中取 10ml 直接用水稀釋至250ml 待測。標線繪制和標樣測定時，都先在比色管中加入 20ml 的乙酸鋅-乙酸鈉溶液，再加入適量的標準溶液和標樣，再加水和其他試劑。做出的標準樣品結(jié)果偏低。 

 

求助論壇的兄弟姐妹們： 

a、做硫化物的時候，應該用什么稀釋？用水還是用一定量加入乙酸鋅-乙酸鈉的水稀釋？水是用去 CO2水，還是按照國標上用堿性水？ 

b、實驗是按照國標 GB/T 16489-1996，還是按《水和廢水監(jiān)測分析方法》第四版書進行的？

c、如果是用加入少量乙酸鋅-乙酸鈉的水稀釋，標準使用液是配成 10mg/L好還是 5mg/L好，因為由于加入混合液，稀釋成高濃度的標準溶液沉淀明顯，使得最后兩點偏低。 

我用 GB/T16489-1996 方法，做出的標準曲線為 y=0.00994X+0.002，相關系數(shù)為 0.9999，線性很好，我覺得可能是斜率偏高，導致所做的標準樣品值偏低?？瞻讓嶒灱尤胍宜徜\-乙酸鈉混合液，空白值吸光度為 0.016，純水做吸光度為 0.008。 

 

解答： 

a、標樣介質(zhì)要看證書上的相關說明，另外，稀釋的時候可以考慮與標準曲線一致。一般中國計量院賣的遼寧環(huán)境監(jiān)測站出的標準是用氫氧化鈉稀釋，環(huán)保部出的質(zhì)控樣品采用乙酸鋅-乙酸鈉溶液為介質(zhì)。最重要的就是曲線和盲樣的處理方法就是一定要一致，曲線盲樣都用乙酸鋅乙酸鈉處理也行。 

b、硫化物的檢測不止這兩個方法，還有 GB/T 5750.5-2006 中 N,N-二乙基對苯二胺分光光度法等測定方法，可以根據(jù)樣品來源確定方法。 

c、樣品加乙酸鋅目的是生成硫化鋅沉淀固定，測定要加酸釋放富集再來做。使用也的濃度需要根據(jù)自己樣品的濃度，也就是具體的檢測需求來定，并不固定。 

 

03

懸浮物

 

 

1、關于懸浮物取樣體積問題

問題描述：

《水和廢水監(jiān)測分析方法》第四版書上寫的一般取樣體積以 5-100mg 懸浮物的量來量取，但是如果采的水樣一共就 500mL,抽濾烘干后質(zhì)量 4.5mg，不到 5mg 怎么辦呢，計算出的結(jié)果還是超過檢出限了的。檢出限一般默認是 4,那么 500mL 水樣，懸浮物的量 2mg 就夠了，感覺這個標準中的說法有些矛盾，懸浮物測定的取樣量多少為宜？ 

 

解答： 

懸浮物的檢出限沒有明確規(guī)定，那個 4mg/L 應該是以取樣 100mL 和恒重差 0.4mg 來估算的。因此你取 500mL 樣應該說不少啦，只要最后的懸浮物稱重大于 0.4mg，那就算出來多少就報多少。

 

一般水樣中，測定 SS 的最佳含量為 10～100mg，無機物性質(zhì)的 SS（如河流泥砂等）可多些，顆粒大粘度高的工業(yè)廢水（如釀造、食品廢水）應小于 50mg，但取樣體積一般也不應少于 10ml，SS 量太多，截留的水份也多，干燥和過濾都將變得困難，延長了分析時間。最小取樣量。但濾料上 SS 過少，則會增大稱量誤差。

 

當 SS 含量很低（如清潔地表水）時，應盡可能加大取樣量使所取水樣 SS 重量測定值在 5.0mg 以上，可以按 100mL 的量來加倍取樣。 

 

2、為何懸浮物恒重總是第三次和第一次接近，第二次誤差很大？

問題描述：

為何有時懸浮物的兩次恒重稱量讀數(shù)不穩(wěn)，第二次比第一次的還重？以前同樣做法恒重很簡單，現(xiàn)在總是出問題，最近水樣有多。 

 

解答： 

主要是天平稱量產(chǎn)生的隨機誤差所致，而隨機誤差有正有負；其次是天平室不是恒溫恒濕，其前后稱量的環(huán)境條件不一致和稱量瓶密封差，如在雨季實驗室受高濕環(huán)境影響，稱量值便可能不穩(wěn)定和越稱越重。為了消除天平的隨機誤差，獲得準確的恒重差，建議每次稱重應當在稱量部件從干燥器中取出后 1min 內(nèi)完成，初次讀數(shù)后，分別按 5s 的等時間間隔讀取另外兩個讀數(shù)，記錄 3 個讀數(shù)的平均值做為一次稱量結(jié)果；

 

第一次稱量結(jié)束后，將稱量部件放回干燥器平衡或烘箱處理至規(guī)定時間，將天平歸零后再進行第二次稱量，兩次稱量符合允差取平均，不符合就再進行第三次恒重。恒重稱量的環(huán)境條件影響，建議三次稱重的室內(nèi)溫度差異不超過 1℃度，濕度不超過 5%。 

 

3、測定污水懸浮物時，為何結(jié)果為負值？ 

問題描述：

在做懸浮物，有時候會做出負值： 

a、濾膜 0.45µm，大家都用的是什么型號，哪家的，有沒有好的推薦；

b、很難恒重，不知道怎么掌控。 

c、為什么是負值？  

 

解答： 

負值的原因來自多方面，一是水樣中的懸浮物含量較低，難以有效檢出；二是復雜水樣對濾膜材質(zhì)有溶解作用，從而導致濾膜在水樣過濾后失重；三是由于烘箱溫度的波動性影響導致過濾懸浮物后的烘干溫度高于過濾前的濾膜烘干溫度；四是過濾前與過濾后的恒重及稱量環(huán)境條件不一致。因此須控制好烘干溫度、恒重和稱量的環(huán)境條件及相關記錄。 

 

4、關于磷酸鹽前處理及測定方法的問題 

問題描述：

關于磷酸鹽，看標準說測定磷酸鹽需要先過 0.45µm 的濾膜，是必須的么？如果不過濾，會產(chǎn)生什么影響？過濾紙可不可以？水樣清潔也需要過么？ 

廢水中磷酸鹽的監(jiān)測應用啥方法檢測？水樣需要過濾嗎？ 

 

解答： 

根據(jù)國家環(huán)境保護總局環(huán)函[1998]28 號關于《污水綜合排放標準》（GB8978-1996）中磷酸鹽其監(jiān)測方法的通知：“《污水綜合排放標準》（GB8978-1996）中污染物項目磷酸鹽指總磷，及廢水中溶解的、顆粒的有機磷和無機磷的總和。監(jiān)測時按《總磷的測定 鉬酸銨分光光度法》（GB11893-89）進行，以總磷分析報告數(shù)據(jù)。”因此測的是地表水和廢水水樣無需過濾，而且要消解用總磷的方法來測。 

 

04

揮發(fā)酚

 

 

1、如何降低揮發(fā)酚萃取法的空白值？ 

問題描述：

不知道為什么，揮發(fā)酚的地表水萃取法的空白很高，試劑這些都是現(xiàn)配，做了 2 個空白，都在 0.150 以上，求問，這是哪里出問題了？

 

解答： 

a、應選擇質(zhì)量好的過 4-氨基安替比林，如默克或科密歐的環(huán)保專用型試劑，或?qū)?4-氨基安替比林進行提純； 

b、實踐證明用空白高的實驗用水制備無酚水效果并不好，因此宜直接選用空白吸光度小低的純水（經(jīng)驗表明用 30mm 光程，一般只要空白吸光度低于 0.15 便可不再制備無酚水），如果需要制備無酚水則應優(yōu)選空白吸光度小于實驗用水的水來作為制備的水源水；  

c、長期放置的實驗器皿應防范實驗室內(nèi)芳烴類物質(zhì)的污染。

 

2、4-氨基安替比林萃取分光光度法做揮發(fā)酚，如何提純顯色劑？

問題描述：

該用什么方法提純 4-氨基安替比林呢，我用過苯，活性炭，三氯甲烷，大家都用什么提純呢，用什么提純最好呢，做下的空白信號值是多少了？可以用三氯甲烷對 4-氨基安替比林的提純嗎？ 

 

解答： 

a、不可以。原因是用三氯甲烷對配制好的 4-氨基安替比林使用液提純，同時還造成了4-氨基安替比林有效濃度降低的后果，具體表現(xiàn)在校準曲線的斜率大幅降低，從而導致方法的靈敏度和檢出限變差，嚴重影響低濃度樣品測試結(jié)果的準確性。

b、正確的提純方法是：100 mL配制溶液加入 10 g 硅鎂型吸附劑（弗羅里硅土，60 目～100 目，600℃烘制 4h），用玻璃棒充分攪拌靜置后，于中速定量濾紙過濾，濾液置于棕色試劑瓶內(nèi) 4℃下保存。

c、使用上述方法提純或質(zhì)量好不提純的試劑顏色應為淡黃，當使用光程為 30mm 的比色皿時，合格的揮發(fā)酚萃取法校準曲線斜率應在 0.060～0.068 之間。 

 

3、關于萃取法做水中揮發(fā)酚過程中顯色異常的疑問

問題描述：

各位老師好，今天在測定地下水揮發(fā)酚的時候碰到了個很奇怪的問題，水樣在蒸餾后加 3種試劑（期間每加完 1 個就搖勻 1 次，且 3 種試劑都是現(xiàn)配）。加完后等待 10 分鐘之后問題來了，原本水相應該顯熒光黃的，但是我的水樣顏色顯的很淡，就像是剛加完 4-氨基安替比林后還沒加鐵氰化鉀的顏色。然后我加了三氯甲烷萃取，萃取出來有機相的顏色又感覺是鐵氰化鉀的顏色。最后上機測試結(jié)果無懸念的超標了（0.0045），想請問各位老師，這種情況出現(xiàn)合理嗎？以前從沒遇見過！

 

到底是我哪一步做錯我現(xiàn)在都不清楚，我的-4 氨基安替比林提純過的，試劑都是新配，上午做的標線也比較正常，就是水樣不正常。揮發(fā)酚萃取法操作時需注意哪些問題？ 

 

解答： 

a、分液漏斗要用水進行的密封性檢查，最好使用材質(zhì)為特氟龍活塞的分液漏斗;

b、4-氨基安替比林使用液最好當天配制，配制的鐵氰化鉀溶液則不得超過一周使用；

c、萃取時為防止反應壓力導致試液泄露，應先振搖 2～3 次及時放氣，再振搖 7～8 次并放氣，然后再激烈振搖 10 次； 

d、放出有機相比色應注意將分液漏斗徑口的水珠用脫脂棉吸干；也可待三氯甲烷下沉后用放有 5g 無水硫酸鈉和濾紙的漏斗過濾到比色皿中； 

e、因三氯甲烷揮發(fā)快，建議分液漏斗中的有機相放一個比一個，切忌將一組比色皿放滿再比色。 

 

05

氰化物

 

 

1、如何自配測定總氰化物使用的標準溶液？ 

問題描述：

小弟剛接手水質(zhì)中總氰化物的測定,準備做標準曲線，單位里目前只有一瓶 N 年前的氰化鉀，在這里想問問大家：各位在配置氰化鉀標準使用溶液時，是用氰化鉀一步一步配置到氰化鉀標準使用溶液的還是去直接購買氰化鉀標準使用溶液的？如何準確和方便配制氰化物標液？

 

解答： 

由于氰化鉀屬公安管制的劇毒化學品，購買比較困難，配制與標定比較繁瑣，難以保證標準使用液的準確性，建議向中國計量科學研究院等供應商購買有證氰化物標準物質(zhì)稀釋配制標準使用液，如果購買的標物是總氰化物應注意按證書給定的方法進行蒸餾。

 

2、影響水中氰化物測定的相關因素及注意事項有哪些？ 

問題描述：

用異煙酸-吡唑啉酮分光光度法測定水中氰化物測定的相關影響因素及注意事項有那些??？

 

解答： 

a、蒸餾時應緩緩升溫，開始蒸餾不能太快，并及時輕搖，以預防爆沸或倒吸；

b、配置的氯胺 T 溶液應清亮，如果有渾濁現(xiàn)象，應更換試劑；

c、加緩沖溶液后的操作要迅速和隨時蓋緊塞子；

d、檢查磷酸鹽緩沖溶液的 pH 是否為 6.8；

e、注意顯色溫度與時間，在 25℃時顯色 15min，15 ℃時顯色 25min ; 30℃時顯色 10min；

f、高濃度水樣蒸餾可能會吸收不全，因此應酌情減少蒸餾時的取樣量。

 

06

氟化物

 

 

1、測定飲用水檢測氟化物中，如何選擇氟離子電極？ 

問題描述：

大家好，我們是自來水企業(yè)水質(zhì)檢測中心，標準中氟化物首選方法是氟離子選擇電極法，我想知道，同行們或熟悉的朋友們，氟離子選擇電極法的配套儀器等用的什么牌子的，哪個牌子比較好？氟離子選擇電極法的測試裝置有哪些要求？大家對該法在使用的過程中有什么建議，可以談談！ 

 

解答： 

離子計或酸度計的精度應≤±0.1mV。

測試前儀器要開機預熱，并檢查使用的儀器和電極對是否處于使用狀態(tài)。 

由于電極有“記憶”效應，在測含較高氟的樣品后，一定要將氟電極洗至要求的空白電位。氟離子選擇性電極使用前應置于相應的標液中浸泡活化一段時間（測水氟電極活化可用~10μg/mL 氟標液），1～2h 或幾十分鐘。新的長久未用的時間長些，經(jīng)常使用的活化時間短或不活化。對長時間不用的氟電極宜采用干存放，不要泡在純水中。 

 

檢查甘汞電極，用前預先豎插在純水中，使液接電位達到穩(wěn)定。 

 

檢查氟電極，若發(fā)現(xiàn)其內(nèi)充液中有氣泡附于氟電極內(nèi)膜表面，應采取措施排除，否則會造成電極內(nèi)導體接觸不良影響電位測量。 

 

注意儀器的屏蔽與接地及避免電磁干擾。如果開機后儀器電位讀數(shù)不停變動，可能是接地不良。 

 

2、水質(zhì)氟化物的測定中，使用離子電極選擇法的注意事項是什么?

問題描述：

我們實驗室檢測的樣品少,所以用氟離子選擇電極法的一次標準加入法,檢測的結(jié)果與環(huán)保部誤差大。大家都是怎么測的？要注意些什么細節(jié)呢？電極的斜率如何測？測量過程需要注意的操作有哪些？ 

 

解答： 

a、分析樣品前需要清洗電極至空白電位值再進行測定；如果電極表面被有機污染物沾污，必須用甲醇或丙酮清洗干凈后方可使用。 

 

b、插入電極前不要攪拌溶液，以免在電極表面附著氣泡影響測定結(jié)果；測量過程中應注意攪拌速率要穩(wěn)定和適中；電極對置入試液的深度基本相同；固膜電極測量時，一般攪拌速度為中慢速為佳，可在連續(xù)攪拌中讀取數(shù)值；測量過程中判斷電極是否達到平衡電位是極其重要的，根據(jù) IUPAC 推薦響應時間定義，電位變化≤1mV/min 可認為響應達到平衡；并要注意在標準溶液與試樣液測量中，應按完全一樣的方式進行。

 

c、磁力攪拌器長時間運轉(zhuǎn)后，可能造成攪拌器機體溫度升高并傳入測量杯帶來誤差，故測量杯下加絕熱墊并時常更換隔中絕熱墊。 

 

d、標準加入法計算所用的電極斜率(s)，要用被測液加標前、后所測得的 E1 和 E2 所對應的氟標準液濃度范圍內(nèi)的電極實測斜率。即電極的實測斜率 s 取與被測液相接近的濃度范圍的標準液的測定值，而不能以理論斜率或?qū)崪y標準系列的平均斜率（指全區(qū)間）的 s 值計算。 

 

3、如何解決氟離子電極測定時，斜率偏低的問題？

問題描述：

最近做氟離子電極的實驗,發(fā)現(xiàn)用標準曲線法測時，斜率老是偏低,這樣導到后續(xù)用一次標準中入法測的話，測出來的標樣老是偏低 15%,氟離子選擇電極法的斜率 b 是多少？ 

用的氟化鈉是分析純的，不知大家除水中的低氟有什么好辦法? 

 

解答： 

在線性范圍內(nèi)，當待測離子的活度變化一個數(shù)量級時所引起的電極電位變化值（mV）稱為該電極對所給定離子的斜率，理論上 E-logai 曲線的斜率 b = 2.303RT/(niF)，它反映了被測離子的活度變化 10 倍時，膜電極將其轉(zhuǎn)換為電位的能力，25℃時一價離子為 59.16mV。但在實際應用時由于電極性能變化，電極的斜率會偏離理論值，所以溫度對電極斜率有影響，操作時校準曲線與被測溶液的溫度要保持一致。當溫度在 20℃～25℃之間其斜率應為 57～59。 

 

07

氨氮

 

 

1、氨氮蒸餾過程如何操作？

問題描述：

請教各位同行，氨氮蒸餾過程怎么操作，蒸餾過程不會損失氨氮么？氨氮樣品的預處理操作需要注意那些問題？ 

 

解答： 

a、凡帶色、渾濁和基體復雜的水樣應首選蒸餾法進行預處理；蒸餾時應緩緩升溫，開始蒸餾不能太快；并及時輕搖，預防爆沸； 

b、采用絮凝沉淀法要注意所用的濾紙平時要放置在干燥器等密封容器中，必要時應用無氨水洗滌，過濾時應棄去初濾液 20mL； 

c、所用玻璃器皿應避免實驗室空氣中氨的沾污，并帶雙空白檢查是否超過規(guī)定值（2cm光程時空白吸光度不得超過 0.060）。 

 

2、為什么總氮的檢測結(jié)果比氨氮低很多？

問題描述：

TN 使用標準是 GB11894-89，曲線 y=0.0098X+0.0044,R=0.9999 

220nm 空白：0.037 水樣：1.221；275nm 空白：0.007 水樣 0.060 

TN 水樣取 10mL，C=11mg/L

氨氮使用標準是 HJ535-2009，曲線 y=0.0064X+0.0064,r=0.9993

空白：0.042  水樣：0.662

氨氮水樣取 5mL,C=19.2mg/L 

請教一下，原因出在哪里。 

TN 曲線取 10mL 使用液得出的吸光度是 1.014，是不是取水樣體積過大？

 

解答：

a、總氮樣品消解完后取出的比色管不能先自然冷卻后再顛倒混勻，而應帶上手套在放氣取出后趁熱顛倒混勻再自然冷卻，否則會因比色管消解時逸出的氨未及時溶解在消解液中而損失導致結(jié)果偏低； 

b、過硫酸鉀溶液配制溫度不得超過 60℃，否則會導致過硫酸鉀分解而降低其溶液的有效濃度； 

c、空白不能超過 0.03，須至少做平行雙樣才能扣準；

d、消解后試樣渾濁可在 3500～4000rpm 離心 3～10min;

e、每批樣品測試時帶有證標樣進行準確度檢查，如果準確度沒問題，那可能是氨氮分析的樣品未預處理，或操作及所用器皿等受到實驗室內(nèi)的氨和含氮化合物的污染。 

 

3、納氏試劑法測生活飲用水氨氮，如何解決水樣加入酒石酸鉀鈉后變渾濁的問題？

問題描述：

納氏試劑測生活飲用水氨氮，為何向過濾后的水樣中加入酒石酸鉀鈉，下面有白色沉淀，水樣中有懸浮物，吸光度一直變。用混凝沉淀的方法，吸光度還是一直變。而標準曲線則無此現(xiàn)象？ 

 

解答： 

這可能是酒石酸鉀鈉中含有較多的 Ca2+，Mg2+等干擾離子，當加入的酒石酸鉀鈉時，其中的 Ca2+，Mg2+與水樣中的 Ca2+，Mg2+相迭加，產(chǎn)生較多量的酒石酸鈣或酒石酸鎂析出而使水樣渾濁，而標準曲線組是用無氨水配制，其 Ca2+，Mg2+痕量，則無渾濁現(xiàn)象出現(xiàn)，它表明酒石酸鉀鈉不合格，非水樣干擾問題，此時應更換酒石酸鉀鈉。 

 

4、納氏試劑法測定氨氮，有哪些注意事項？

問題描述：

完全按照 GB/T 5750.5-2006 做水中氨氮標系，低濃度線性和顯色極差，高濃度很容易做到3 個 9。納氏試劑光度法測定氨氮時應注意那些問題？ 

 

解答：

a、要選購合格的試劑。

b、試劑的正確配制決定著方法靈敏度，特別要掌握好納氏試劑的配制要領，2cm 光程的校準曲線斜率應在 0.0074～0.0084 之間。 

c、應通過對實驗用水、試劑空白、濾紙的檢查，降低空白值來提高測試結(jié)果的準確度和精密度。 

d、要控制反應溫度、時間、體系 pH 等在最佳條件下進行。

 

5、氨氮用蒸餾法除干擾后，顯色了又馬上褪色是怎么回事，要怎么除干擾？

問題描述：

氨氮用蒸餾法除干擾后，加入納氏試劑后，顯色了又馬上褪色是怎么回事，要怎么除干擾？

 

解答： 

樣品顯色若存在渾濁、橙色或褪色快等顏色不正常現(xiàn)象，一般是經(jīng)蒸餾預處理的水樣呈酸性的原因，因為氨氮與納氏試劑反應生成淡紅棕色絡合物須在 pH≥12.6 時較穩(wěn)定。當采用 2%的硼酸做吸收液，必須將餾出液的 pH 用 lmol/L 的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至 pH=10 左右，這樣才能保證加納氏試劑后吸光度穩(wěn)定和結(jié)果準確。

 

6、水質(zhì)總氮的測定堿性過硫酸鉀法中的空白總是很高怎么辦？  

問題描述：

a、是環(huán)保的化驗員，總氮做了一年多，很遺憾，1 年來空白居高不下，我也找了不少方法，但是原因就是找不到，我前段時間我對總氮的空白做了一次光譜分析，掃描的時候發(fā)現(xiàn)光譜圖有一個巨大的峰，空白是什么都沒有啊，，怎么會有這么大的峰呢？因此，我又一次做了總氮得空白發(fā)現(xiàn)還是如此，7 個平行樣都是如此，而且峰高均相等，我想問問各位大哥，哪位能幫忙解釋解釋，我的比色管洗的很干凈，我的比色皿也是很干凈，我的過硫酸鉀存儲沒有任何問題，而且是陰涼地方，避光，消解得很好，移液管都是用超聲波清洗過的。但是問題就出來了，曾經(jīng)做過一次是 0.0593 的，那個時候是用新的比色皿做的，這個時候不知道是怎么了？ 

 

b、我們自己的高純水做空白值有 0.461，太高了，用買的怡寶純凈水做空白值有 0.226，也高了。過硫酸鉀是從市環(huán)保局拿到的國藥的，自己回來配制。在環(huán)保局做過，空白值有 0.083。我想問問能用怡寶純凈水代替高純水嗎？我總懷疑我們的高純水不行，想問問有簡單的方法檢測高純水合不合格嗎？ 

 

解答： 

總氮空白高可能就出在堿性過硫酸鉀的問題上了，可以看看試劑純度或者配置有沒有問題?！端|(zhì) 總氮的測定 堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法》HJ636-2012 中明確規(guī)定過硫酸酸鉀和氫氧化鈉中氮含量應小于 0.0005%，空白試驗的校正吸光度 Ab 應小于 0.030。

 

超過該值時應檢查實驗用水、試劑（主要是氫氧化鈉和過硫酸鉀）純度、器皿和高壓蒸汽滅菌器的污染狀況。

 

根據(jù)經(jīng)驗，目前出現(xiàn)空白較高的原因多是過硫酸鉀不符合要求，需要提純或者直接購買符合要求的試劑。目前筆者實驗室使用的過硫酸鉀為 sigma 品牌，其貨號為 60489，效果還不錯，連續(xù)使用一個月都沒有問題。