一、重鉻酸鉀法測(cè)定COD原理

在強(qiáng)酸性溶液中，準(zhǔn)確加入過(guò)量的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱回流，將水樣中還原性物質(zhì)(主要是有機(jī)物)氧化，過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，根據(jù)所消耗的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液量計(jì)算化學(xué)需氧量。

Cr2O7+14H+6e 2Cr+7H2O (水樣的氧化)

Cr2O7+14H+6Fe 2Cr+6Fe+7H2O (滴定)

Fe+ 試亞鐵靈(指示劑)→ 紅褐色(終點(diǎn))

二、器材

1.250mL全玻璃回流裝置;

2.四聯(lián)可調(diào)電爐;

3.25或50ml酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。

三、試劑

1.重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(C=0.2500mo1/L):稱(chēng)取預(yù)先在120℃烘干2h的基準(zhǔn)或優(yōu)質(zhì)純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。

2.試亞鐵靈指示劑:稱(chēng)取1.485g鄰菲啰啉(C12H8N2.H2O)、0.695g硫酸亞鐵FeSO4.7H2O)溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶?jī)?nèi)。

3.硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液(c≈0.1mol/L):稱(chēng)取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加入稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。

標(biāo)定方法:準(zhǔn)確吸取10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500mL錐形瓶中，加入稀釋至110ml左右，緩慢加入30mL濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3 滴試亞鐵靈指試液(約0.15mL)，用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。

式中;C--硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/L);

V一一硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量(ml)。

4.硫酸一硫酸銀溶液:于500mL濃硫酸中加入5g硫酸銀。放置l-2d，不時(shí)搖動(dòng)使其溶解。

5.硫酸汞:結(jié)晶或粉末。

6.待測(cè)樣品

四、測(cè)定步驟

1.取20.00 mL混合均勻的水樣(或適量水樣稀釋至20.00mL)置于250mL磨口的回流錐形瓶中,準(zhǔn)確加入10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)顆小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸一硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶,使溶液搖勻，加熱回流2h(自開(kāi)始沸騰時(shí)計(jì)時(shí))。對(duì)于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑于15×150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀(guān)察是否成綠色。如溶液顯綠色，再適當(dāng)減少?gòu)U水取樣量，直至溶液不變?yōu)橹梗瑥亩_定廢水樣分析時(shí)應(yīng)取用的體積。稀釋時(shí)，所取廢水樣量不得少于5ml。，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。廢水中氯離子含量超過(guò)30mg/L時(shí)，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00mL廢水(或適量廢水稀釋至20.00mL)，搖勻。

2.冷卻后，用90ml水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140mL，否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。

3.溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。

4.測(cè)定水樣的同時(shí)，取20.00mL重蒸餾水，按同樣操作空白實(shí)驗(yàn)。記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。

五、計(jì)算

式中c一一硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/L);

V0--滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量(mL);

V1--滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量(mL);

g--氧(l/2)摩爾質(zhì)量(g/mL)。

六、測(cè)定結(jié)果

1.使用0.4g硫酸汞絡(luò)合離子的最高量可達(dá)40mg，如取用20.00mL水樣，即最高可絡(luò)合2000mg/L氯離子水樣。若氯離子的濃度較低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞:氯離子=10:1(W/W)。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測(cè)定。

2.水樣取用體積可在10.00-50.00mL范圍內(nèi)，但試劑用量及濃度需按下表進(jìn)行調(diào)整，也可得滿(mǎn)意結(jié)果。

水樣取用量和試劑用量表

3.對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣，應(yīng)該用0.025mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液?；氐螘r(shí)用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。

4.水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5-4/5為宜.

5.用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODcr值為1.176g，所以，溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線(xiàn)，使之成為500mg/L的CODcr標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時(shí)新配。

6.CODcr的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。

每次實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，室溫較高時(shí)尤其注意其濃度的變化。

濃縮液的COD為:238000~1870000，

氨氮還沒(méi)計(jì)算。